磁制冷材料精细晶体结构与磁性质关联机理研究取得进展

      近日，宁波材料所稀土磁性功能材料实验室博士研究生邵艳艳等人利用上海同步辐射光源硬X射线，研究了镧系磁热化合物及其氢化物的晶体结构，在磁体积相变材料中*建立了局域精细结构与磁性质之间的内在关联。

研究人员首先通过分析拓展边X射线精细结构EXAFS谱，变换傅里叶和反傅里叶关系，并对振荡函数进行拟合，从而*优化了晶格参数，构建了更加准确的晶格模型，证实了氢原子占据2个FeI, 4个FeII/Si中心的24d位置。

另外，晶胞中氢原子含量决定了磁体积相变的转变温度，即居里温度，但是晶胞*多能容纳氢原子的饱和量并无定论。以往研究认为饱和氢含量和晶格体积的大小有关，也有学者发现充氢后居里温度对压力的依赖变小，即认为氢化物中氢原子和周围化学环境存在价电子转移现象。本工作通过观察La的X射线吸收近边结构XANES谱，观察到白线峰在充氢后显著降低，直接证明了La原子局域环境影响着La与氢原子之间的价电子转移并决定容氢能力大小，晶格体积对氢容量的作用次之。

*后，关于La（Fe，Si）13居里温度的决定因素，一般认为由晶格体积和Fe的d电子以及Si的s电子间的轨道杂化共同作用，有研究通过数据对比间接表明轨道杂化起主导作用。我们利用Fe元素K边XANES边前峰来直接表征杂化作用的强弱关系，在Fe含量高的化合物中，Fe元素K边前峰更强烈，表明3d轨道有更多的空带，导致多数3d电子从局域态转移到巡游态，其局域电子降低使得Fe-Si杂化减弱，带来居里温度降低，因此揭示了Fe的d电子和Si的s电子杂化程度极大影响了居里温度高低。而对于氢化物而言，边前峰基本重合表明了Fe与Si的杂化程度相似，因而氢化物主要由晶格体积因素，而非轨道杂化决定居里温度。

这种基于电子层面的精细结构表征技术*应用于LaFeSi磁热材料的研究，对理解巨磁熵机理有着较强的启发作用，对原子掺杂或元素替代调控居里温度起到工程上的指导作用，也为研究和挖掘磁热材料的新体系和新功能提供了借鉴思路。该研究工作受到国家重点研发计划资助（2017YFB0702703），成果*近发表在Acta Materialia (2018, v.150, p.206) 上。

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